一、樣品相關(guān)因素
樣品采集方法
采樣位置:采樣位置是否具有代表性是關(guān)鍵。例如在土壤采樣中,如果僅從表層采集,可能會因重金屬的沉降和遷移特性而無法準(zhǔn)確反映整個土壤深度的污染情況。對于水體,只在水體表面采樣,可能會錯過水中重金屬在不同深度的分布差異。比如在河流中,底部沉積物中的重金屬可能會在水流攪動等情況下重新釋放到水中,若不考慮底部水樣的采集,就會使檢測結(jié)果偏低。
采樣工具和容器:不合適的采樣工具和容器可能會引入污染。使用未經(jīng)清洗干凈或材質(zhì)本身會釋放重金屬的采樣工具,會導(dǎo)致樣品受到額外的重金屬污染。例如,一些劣質(zhì)的金屬采樣鏟在采集土壤時可能會有自身的金屬成分溶出,從而干擾檢測結(jié)果。同樣,使用不符合要求的塑料采樣瓶采集水樣,可能會因?yàn)樗芰现械奶砑觿┖兄亟饘俣绊憴z測。
采樣時間:對于動態(tài)變化的樣品,采樣時間會影響結(jié)果。例如,在監(jiān)測工業(yè)廢水排放時,不同的生產(chǎn)時段廢水的重金屬含量可能不同。如果在企業(yè)剛剛更換了生產(chǎn)工藝或進(jìn)行設(shè)備維護(hù)后的時段采樣,廢水的重金屬含量可能會與正常生產(chǎn)時有所差異。對于大氣中的重金屬檢測,氣象條件如風(fēng)向、風(fēng)速等會隨著時間變化,進(jìn)而影響大氣中重金屬的濃度,在不同時間采樣可能得到不同的結(jié)果。
樣品預(yù)處理過程
物理處理:在土壤和固體樣品的預(yù)處理中,研磨和過篩等操作如果不規(guī)范,可能會導(dǎo)致樣品不均勻。例如,研磨過程中部分重金屬可能會因?yàn)槲交驁F(tuán)聚等原因而分布不均,使得后續(xù)檢測的小份樣品不能代表整體。對于水樣,如果過濾不充分,殘留的懸浮物可能會吸附重金屬,或者本身含有重金屬成分,影響檢測的準(zhǔn)確性。
化學(xué)處理:在對樣品進(jìn)行化學(xué)處理時,如酸化、消解等操作,試劑的純度和用量會對結(jié)果產(chǎn)生影響。如果使用的酸含有微量的重金屬雜質(zhì),在酸化過程中會引入額外的重金屬,導(dǎo)致檢測結(jié)果偏高。消解不完-全也會使部分重金屬無法釋放出來參與檢測,造成檢測結(jié)果偏低。例如,在采用酸消解土壤樣品檢測重金屬時,若消解溫度或時間不夠,一些與土壤顆粒緊密結(jié)合的重金屬就不能完-全溶出。
樣品的保存條件
溫度和濕度:對于一些易揮發(fā)的重金屬化合物或不穩(wěn)定的金屬形態(tài),不合適的溫度和濕度會導(dǎo)致其發(fā)生變化。例如,在高溫環(huán)境下,水樣中的汞化合物可能會揮發(fā),使得檢測到的汞含量比實(shí)際值偏低。在潮濕的環(huán)境中保存固體樣品,可能會引起某些重金屬的水解或氧化反應(yīng),改變其化學(xué)形態(tài)和含量。
保存時間和容器材質(zhì):樣品保存時間過長,會因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)、微生物活動等因素而使重金屬含量發(fā)生變化。同時,保存容器的材質(zhì)也很關(guān)鍵。例如,用玻璃容器保存水樣時,如果玻璃中的某些成分(如鈉、鈣等)會與水樣中的重金屬發(fā)生離子交換反應(yīng),就會影響檢測結(jié)果。對于含有有機(jī)成分的樣品,長時間保存在塑料容器中,塑料可能會釋放出增塑劑等物質(zhì),與重金屬相互作用,干擾檢測。
二、儀器自身因素
儀器的精度和校準(zhǔn)情況
檢測精度:儀器本身的精度決定了其能夠檢測到的最小重金屬含量以及測量的準(zhǔn)確性。不同品牌和型號的便攜式多參數(shù)重金屬檢測儀精度不同,精度較低的儀器可能無法準(zhǔn)確檢測出低濃度的重金屬,或者在高濃度檢測時產(chǎn)生較大的誤差。例如,對于痕量重金屬檢測,精度不夠的儀器可能會將背景噪聲誤判為重金屬信號,導(dǎo)致結(jié)果偏高。
校準(zhǔn)狀態(tài):儀器需要定期校準(zhǔn)才能保證測量的準(zhǔn)確性。如果校準(zhǔn)不及時或校準(zhǔn)方法不正確,會使儀器的測量結(jié)果產(chǎn)生偏差。例如,校準(zhǔn)溶液的濃度不準(zhǔn)確、校準(zhǔn)過程中電極老化或受到污染沒有及時發(fā)現(xiàn)等情況,都會導(dǎo)致儀器的測量值與實(shí)際值不符。
儀器的電極和傳感器性能
電極壽命和污染:在電化學(xué)檢測方法中,電極的性能至關(guān)重要。電極使用時間過長會出現(xiàn)磨損、老化等情況,導(dǎo)致其對重金屬的響應(yīng)能力下降。例如,陽極溶出伏安法中的工作電極表面會隨著使用次數(shù)的增加而逐漸被氧化或被其他物質(zhì)覆蓋,使得電極對重金屬的吸附和溶出過程受到影響,檢測靈敏度降低。電極受到污染也是常見的問題,如在復(fù)雜的樣品環(huán)境中,電極表面可能會吸附樣品中的有機(jī)物、膠體等物質(zhì),干擾重金屬的檢測。
傳感器的穩(wěn)定性和選擇性:對于采用傳感器檢測重金屬的儀器,傳感器的穩(wěn)定性和選擇性會影響結(jié)果。傳感器的穩(wěn)定性差,會導(dǎo)致在相同條件下測量結(jié)果出現(xiàn)波動。而選擇性不好的傳感器可能會對其他非目標(biāo)金屬或干擾物質(zhì)產(chǎn)生響應(yīng),使檢測結(jié)果不準(zhǔn)確。例如,在檢測汞的傳感器中,如果對其他重金屬(如鎘、鋅等)也有一定的響應(yīng),在含有多種金屬的復(fù)雜樣品中,就很難準(zhǔn)確檢測出汞的真實(shí)含量。
儀器的檢測方法和算法
檢測方法的局限性:不同的檢測方法有其各自的適用范圍和局限性。例如,光譜分析法可能會受到樣品基體效應(yīng)的影響。當(dāng)樣品中存在大量的有機(jī)物、鹽類等復(fù)雜成分時,會干擾光的吸收和發(fā)射過程,從而影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。電化學(xué)方法則可能受到溶液酸堿度、氧化還原電位等因素的影響。
數(shù)據(jù)處理算法:儀器內(nèi)部的數(shù)據(jù)處理算法會對原始檢測數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,從而得到最終的檢測結(jié)果。如果算法不合理,例如在去除背景噪聲、校正干擾因素等方面存在缺陷,就會導(dǎo)致檢測結(jié)果不準(zhǔn)確。例如,在一些儀器中,對于復(fù)雜樣品中多個重疊的金屬信號處理不當(dāng),無法準(zhǔn)確區(qū)分和定量不同重金屬的含量。
三、環(huán)境因素
溫度和氣壓
溫度影響:環(huán)境溫度會影響儀器的性能和樣品的化學(xué)性質(zhì)。對于儀器來說,溫度變化可能會影響電極反應(yīng)速度、傳感器的響應(yīng)以及電子元件的性能。例如,在高溫環(huán)境下,儀器的電子元件可能會出現(xiàn)熱噪聲增加,影響檢測信號的準(zhǔn)確性。對于樣品,溫度會改變重金屬在溶液中的活度系數(shù)和化學(xué)反應(yīng)速率。在檢測水樣中的重金屬時,溫度升高可能會使部分重金屬化合物的溶解度增大,導(dǎo)致檢測結(jié)果偏高。
氣壓影響:雖然氣壓對便攜式多參數(shù)重金屬檢測儀檢測結(jié)果的直接影響相對較小,但在某些特殊情況下也會產(chǎn)生作用。例如,在高海拔地區(qū)(氣壓較低),氣體樣品中的重金屬濃度可能會因?yàn)轶w積膨脹等因素而相對降低,在檢測大氣中的重金屬時需要考慮這一因素。
電磁干擾
外部電磁干擾可能來自附近的電子設(shè)備、高壓電線等。這些電磁干擾可能會影響儀器的電子電路和信號傳輸,導(dǎo)致檢測信號出現(xiàn)噪聲或失真。例如,在工業(yè)現(xiàn)場使用便攜式檢測儀時,如果周圍有大型電機(jī)、變壓器等設(shè)備在運(yùn)行,產(chǎn)生的電磁干擾可能會使儀器的檢測結(jié)果出現(xiàn)波動,影響準(zhǔn)確性。在一些對電磁兼容性要求較高的檢測環(huán)境中,需要采取屏蔽措施來減少電磁干擾的影響。